Produzione di Silicon Wafer

Sep 14, 2020

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Fonte: mksinst.com


Elettronica Grado Policristallino Silicone (Polisilicon) Purificazione

Schematic of a submerged electrode arc furnace used in the production of MG-Si
Figura 1. Schema di un forno ad arco di elettrodi sommerso utilizzato nella produzione di MG-Si.
Il silicio è il secondo elemento più abbondante nella crosta terrestre (l'ossigeno è il primo). Si verifica naturalmente in silicate (Si-O contenente) rocce e sabbie. Il silicio elementale utilizzato nella fabbricazione di dispositivi semiconduttori è prodotto da sabbie di quarzo e quarzite ad alta purezza, che contengono relativamente poche impurità. Il silicio di grado elettronico, il nome utilizzato per il grado di silicio impiegato nella fabbricazione di dispositivi a semiconduttori, è il prodotto di una catena di processi che inizia con la conversione della sabbia di quarzo o di quarzite in "silicio di grado metallurgico" (MG-Si), in un forno ad arco elettrico (Figura 1) secondo la reazione chimica:


Sio2C : Si e CO2

Il silicio preparato in questo modo è chiamato "grado metallurgico" dal momento che la maggior parte della produzione mondiale in realtà va nella produzione di acciaio. È circa il 98% puro. MG-Si non è abbastanza puro per l'uso diretto nella produzione di elettronica. Una piccola frazione (5% – 10%) della produzione mondiale di MG-Si viene ulteriormente purificata per l'uso nella produzione di elettronica. La purificazione del silicio da mg-Si a semiconduttore (elettronico) è un processo a più fasi, illustrato schematicamente nella Figura 2. In questo processo, MG-Si è il primo terreno in un mulino a sfera a produrre molto bene (75%< 40="" µm)="" particles="" which="" are="" then="" fed="" to="" a="" fluidized="" bed="" reactor="" (fbr).="" there="" the="" mg-si="" reacts="" with="" anhydrous="" hydrochloric="" acid="" gas="" (hcl),="" at="" 575="" k="" (approx.="" 300ºc)="" according="" to="" the="">


Si 3HCl - SiHCl3H2

La reazione di clorinazione nell'FBR produce un prodotto gassoso che è di circa il 90% triclosilane (SiHCl3). Il restante 10% del gas prodotto in questa fase è per lo più tetrachlorosilane, SiCl4, con un po' di diclorosilane, SiH2Cl2. Questa miscela di gas viene messa attraverso una serie di distillazioni frazionarie che purificano il triclorosilane e raccolgono e riutilivano i sottoptouri di tetrachlorosilane e diclorosilane. Questo processo di purificazione produce triclorosilane estremamente puro con grandi impurità nelle parti basse per miliardo di gamma. Il silicio policristallino solido purificato è prodotto da triclorosilane ad alta purezza utilizzando un metodo noto come "Processo Siemens". In questo processo, il triclorosilane viene diluito con idrogeno e alimentato in un reattore chimico di deposizione di vapore. Lì, le condizioni di reazione sono regolate in modo che il silicio policristallino si deposita su aste di silicio riscaldate elettricamente secondo l'inverso della reazione di formazione triclosilana:

SiHCl3H2Si - 3HC

I prodotti della reazione di deposizione (H2, HCl, SiHCl3, SiCl4e SiH2Cl2) vengono catturati e riciclati attraverso il processo di produzione e purificazione del triclorosilane, come illustrato nella Figura 2. La chimica dei processi di produzione, purificazione e deposizione del silicio associati al silicio di grado semiconduttore è più complessa di questa semplice descrizione. Ci sono anche una serie di prodotti chimici alternativi che possono essere, e sono, utilizzati per la produzione di polisilicon.

rocess flow diagram for the production of semiconductor grade (electronic grade) silicon
Figura 2. Diagramma di flusso del processo per la produzione di silicio di grado semiconduttore (qualità elettronica).

Tessuto singolo di silicone di cristallo Wafer

I wafer di silicio così familiari a quelli di noi nell'industria dei semiconduttori sono in realtà sottili fette di un grande cristallo di silicio che è stato coltivato da silicio policristallino di qualità elettronica fuso. Il processo utilizzato nella coltivazione di questi singoli cristalli è noto come processo Czochralski dopo il suo inventore, Jan Czochralski. Figura 3 mostra la sequenza di base e i componenti coinvolti nel processo Czochralski.
Schematic of Czochralski process (b) Process equipment (reproduced with permission, PVA TePla AG 2017)
Figura 3. Schematico del processo Czochralski (b) Attrezzature di processo (riprodotte con autorizzazione, PVA TePla AG 2017).
Il processo Czochralski viene eseguito in una camera di evacuazione, comunemente indicata come un "tiratore di cristallo" che contiene un grande crogiolo, di solito quarzo, e un elemento di riscaldamento elettrico (Figura 3(a)). Il polisilicon grado semiconduttore viene caricato (caricato) nel crogiolo insieme a quantità precise di qualsiasi dopants come fosforo o boro che può essere necessario per dare ai wafer del prodotto caratteristiche P o N specificate. L'evacuazione rimuove l'aria dalla camera per evitare l'ossidazione del silicio riscaldato durante il processo di crescita. Il crogiolo caricato è riscaldato elettricamente ad una temperatura sufficiente a fondere il polisilicon (maggiore di 1421oC). Una volta che la carica di silicio è completamente sciolta, un piccolo cristallo di semi, montato su una canna, viene abbassato nel silicio fuso. Il cristallo di semi ha in genere un diametro di circa 5 mm e una lunghezza fino a 300 mm. Agisce come un "antipasto" per la crescita del cristallo di silicio più grande dalla fusione. Il cristallo di semi è montato sulla canna con una nota sfaccettatura di cristallo verticalmente orientata nella fusione (le sfaccettature di cristallo sono definite da "Miller Indices"). Nel caso dei cristalli di semi, le sfaccettature con indici Miller<100>,<110>O<111>vengono in genere scelti. La crescita del cristallo dalla fusione sarà conforme a questo orientamento iniziale, dando al grande cristallo finale un orientamento cristallino noto. Dopo l'immersione nella fusione, il cristallo di semi viene lentamente (pochi cm/ora) estratto dalla fusione man mano che il cristallo più grande cresce. La velocità di trazione determina il diametro finale del grande cristallo. Sia il cristallo che il crogiolo vengono ruotati durante un tiro di cristallo per migliorare l'omogeneità della distribuzione del cristallo e del dopant. L'ultimo grande cristallo è di forma cilindrica; si chiama "boule". La crescita di Czochralski è il metodo più economico per la produzione di bocce di cristallo di silicio adatte per la produzione di wafer di silicio per la fabbricazione generale di dispositivi semiconduttori (noti come wafer di C. Il metodo può formare bocce abbastanza grandi da produrre cialde di silicio fino a 450 mm di diametro. Tuttavia, il metodo presenta alcune limitazioni. Poiché la boule è coltivata in un quarzo (SiO2) crogiolo, una certa contaminazione da ossigeno è sempre presente nel silicio (tipicamente 1018 atomi cm-3 o 20 ppm). I crogioli di grafite sono stati utilizzati per evitare questa contaminazione, tuttavia producono impurità di carbonio nel silicio, anche se ad un ordine di grandezza inferiore in concentrazione. Sia l'impurità dell'ossigeno che il carbonio abbassano la lunghezza di diffusione del vettore di minoranza nel wafer finale di silicio. L'omogeneità dopant nelle direzioni assiali e radiali è limitata anche nel silicio Czochralski, rendendo difficile ottenere wafer con resistività superiori a 100 ohm-cm.


Il silicio di maggiore purezza può essere prodotto con un metodo noto come raffinazione della zona galleggiante (F). In questo metodo, un lingotto di silicio policristallino è montato verticalmente nella camera di crescita, sotto vuoto o in atmosfera inerte. Il lingotto non è in contatto con nessuno dei componenti della camera, ad eccezione del gas ambientale e di un cristallo di semi di orientamento noto alla sua base (Figura 4). Il lingotto viene riscaldato utilizzando bobine a radiofrequenza (RF) a contatto che stabiliscono una zona di materiale fuso nel lingotto, in genere di circa 2 cm di spessore. Nel processo F, l'asta si muove verticalmente verso il basso, permettendo alla zona fusa di salire la lunghezza del lingotto, spingendo le impurità prima della fusione e lasciando dietro di sé un singolo silicio cristallino altamente purificato. I wafer di silicio Fz hanno resistività fino a 10.000 ohm-cm.

Float zone crystal growth configuration
Figura 4. Configurazione della crescita del cristallo della zona mobile.
Una volta che la boule di silicio è stata creata, viene tagliata in lunghezze gestibili e ogni lunghezza macinata al diametro desiderato. Anche gli appartamenti di orientamento che indicano il doping e l'orientamento del silicio per i wafer di diametro inferiore a 200 mm sono macinati nella boule in questa fase. Per i wafer con diametri inferiori a 200 mm, il piatto primario (più grande) è orientato perpendicolare a un asse di cristallo specificato, ad esempio<111>O<100>(vedere la figura 5). Gli appartamenti secondari (più piccoli) indicano se un wafer è di tipo p o n. I wafer da 200 mm (8 pollici) e 300 mm (12 pollici) utilizzano una singola tacca orientata all'asse di cristallo specificato per indicare l'orientamento del wafer senza alcun indicatore per il tipo di doping. Figura 3 mostra la relazione tra il tipo di wafer e il posizionamento degli appartamenti sul bordo wafer.
Wafer flat designators for different wafer orientation and doping
Figura 5. Wafer designatori piatti per diversi orientamento wafer e doping.
Dopo che la boule è stata macinata al diametro desiderato e gli appartamenti sono stati creati, viene tagliata a fette sottili utilizzando una lama incrostata di diamanti o un filo d'acciaio. I bordi delle fette di silicio sono solitamente arrotondati in questa fase. Marcature laser che designano il tipo di silicio, resistenza, produttore, ecc. sono anche aggiunti vicino all'appartamento primario in questo momento. Entrambe le superfici della sezione non completata vengono tagliate a terra e lambite per portare tutte le sezioni entro uno spessore specificato e la tolleranza di piattezza. La rettifica porta la fetta in una tolleranza di spessore e piattezza, dopo di che il processo di lapping rimuove l'ultimo bit di materiale indesiderato dalle facce della fetta, lasciando una superficie liscia, piatta e non lucida. Il lapping in genere raggiunge tolleranze inferiori a 2,5 m di uniformità nella piattezza della superficie del wafer.


La fase finale della produzione di wafer di silicioIncisionetutti gli strati superficiali che possono aver accumulato danni e contaminazioni di cristallo durante la segatura, la macinazione e lo lapping; seguito dalucidatura chimica meccanica(CMP) per produrre una superficie altamente riflettente, graffio e danno libero su un lato del wafer. L'incisione chimica viene eseguita utilizzando una soluzione incisivo di acido idrofluorico (HF) mescolata con acidi nitrico e acetici che possono sciogliere il silicio. In CMP, le fette di silicio sono montate su un supporto e collocate in una macchina CMP dove vengono sottoposte a lucidatura chimica e meccanica combinata. Tipicamente, CMP utilizza un cuscinetto di lucidatura in poliuretano duro combinato con un liquame di allumina finemente disperse o particelle abrasive di silice in una soluzione alcalina. Il prodotto finito del processo CMP è il wafer di silicio che noi, come utenti, conosciamo. Ha una superficie altamente riflettente, graffio e danno libero su un lato su cui i dispositivi semiconduttori possono essere fabbricati.

Produzione di wafer per semiconduttori composti

I semiconduttori composti sono materiali importanti in molti dispositivi elettronici militari e di altro tipo come laser, dispositivi elettronici ad alta frequenza, LED, ricevitori ottici, circuiti integrati opto-elettronici, ecc. GaN è stato comunemente utilizzato in molte diverse applicazioni LED commerciali dal 1990.


La tabella 1 fornisce un elenco dei semiconduttori composti elementali e binari (due elementi) insieme alla natura del loro divario di banda e alla sua grandezza. Oltre ai semiconduttori composti binari, i semiconduttori composti ternari (tre elementi) sono noti e utilizzati anche nella fabbricazione del dispositivo. I semiconduttori composti ternari includono materiali come l'arsenide di gallio di alluminio, AlGaAs, arsenide di gallio indium, InGaAs e arsenide di alluminio indio, InAlAs. I semiconduttori composti quarternary (quattro elementi) sono noti e utilizzati anche nella microelettronica moderna.

L'esclusiva capacità di emissione di luce dei semiconduttori composti è dovuta al fatto che sono semiconduttori a distanza diretta di banda. La tabella 1 indica quali semiconduttori possiedono questa proprietà. La lunghezza d'onda della luce emessa dai dispositivi costruiti con semiconduttori gap banda diretta dipende dall'energia gap banda. Ingegneri ingegnericando abilmente la struttura del gap di banda di dispositivi compositi costruiti da diversi semiconduttori composti con lacune di banda diretta, gli ingegneri sono stati in grado di produrre dispositivi di emissione di luce allo stato solido che vanno dai laser utilizzati nelle comunicazioni in fibra ottica alle lampadine a LED ad alta efficienza. Una discussione dettagliata delle implicazioni delle lacune dirette rispetto alle bande nei materiali dei semiconduttori esula dall'ambito di questo lavoro.

Semplici, semiconduttori composti binari possono essere preparati alla rinfusa, e singoli wafer di cristallo sono prodotti da processi simili a quelli utilizzati nella produzione di wafer di silicio. GaA, InP e altri lingotti semiconduttori composti possono essere coltivati utilizzando il metodo Czochralski o Bridgman-Stockbarger con wafer preparati in modo simile alla produzione di wafer di silicio. Il condizionamento superficiale dei wafer composti semiconduttori (cioè, rendendoli riflettenti e piatti) è complicato dal fatto che sono presenti almeno due elementi e questi elementi possono reagire con incisioni e abrasivi in modi diversi.

Sistema MaterialeNomeFormulaDivario energetico (eV)Tipo di banda(I - indiretto; D - diretto)
IvDiamanteC5.47Ho
SilicioSi1.124Ho
GermanioGe0.66Ho
Latta grigiaSn0.08D
IV-IVCarbide di silicioSic2.996Ho
Silicon-GermaniumSiXGe1-xVar.Ho
IIV-VPiombo SolfuroPbs0.41D
Selenide di piomboPbSe0.27D
Telluride di piomboPbTe0.31D
III-VNitrato di alluminioAln6.2Ho
Fosphide in alluminioAlp2.43Ho
Arsenide in alluminioAhimè2.17Ho
Antimonide in alluminioAlSb1.58Ho
Nitrato di gallioGan3.36D
Fosfido gallioDivario2.26Ho
Gallium ArsenideGaas1.42D
Antimonide gallioGaSb0.72D
Nitrato di IndioInn0.7D
Fosphide di IndioInp1.35D
Indio ArsenideInas0.36D
Antimonide indioInSb0.17D
II-VISolfuro di zincoZns3.68D
Selenide di zincoN.2.71D
Telluride di zincoNTe2.26D
Sulfureo di CadmioCd2.42D
Cadmio SelenideCdSe1.70D
Cadmio TellurideCdTe1.56D

Tabella 1. I semiconduttori elementali e i semiconduttori composti binari.




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